В 1904—1906 годах служил в Московском Художественном театре. В 1905 году участвовал в эксперименте К. Станиславского и Вс. Мейерхольда под названием «Студия на Поварской». В 1906 году перешёл в Малый театр. В 1909 году гастролировал с труппой Н. Н. Синельникова в Екатеринодаре, в 1910 году на сцене театра Незлобина играл Армана Дюваля в «Даме с камелиями» А. Дюма-сына. В 1911 году вернулся в Малый театр, где служил до 1918 года. В 1918 году в Петрограде Максимов принял участие в создании Большого драматического театра и стал одним из ведущих его актёров. В спектакле «Дон Карлос» по трагедии Ф. Шиллера, которым 15 февраля 1919 года открылся БДТ, играл заглавную роль. В 1924 году покинул Большой драматический, недолгое время был актёром театра Государственного народного дома; в 1925—1926 годах выступал на сцене театра «Комедия» в качестве партнёра Елены Грановской. В дальнейшем выступал на эстраде как чтец, участвовал в цирковых представлениях. Владимир Максимов был одним из самых популярных актёров немого кино. Дебютировал в кинематографе в 1910 году («В полночь на кладбище» Василия Гончарова), всего - более шестидесяти ролей. "Король экрана". Одним из первых принес в кино театральную культуру. С 1924 года - педагог Ленинградского института сценических искусств.